O princípio de separação da coluna cromatográfica de gás baseia-se na diferença de coeficientes de distribuição de diferentes substâncias entre a fase gás (fase de fluxo) e a fase fixa. Quando os componentes misturados acompanham o gás transportador através da coluna cromatográfica, cada componente é diferente devido à capacidade de distribuição entre as duas fases, levando a velocidades de migração diferentes, que finalmente fluem da coluna cromatográfica em ordem para completar a separação. Componentes com fatores de distribuição maiores tendem a permanecer em fase fixa e migrar lentamente; Os componentes com pequenos fatores de distribuição são mais fáceis de mover com o gás transportador e migram rapidamente. Essa diferença é a principal força motriz da separação.

Na estratégia de seleção de fase fixa, a propriedade da amostra, as necessidades analíticas e as características da coluna cromatográfica devem ser consideradas integralmente. Em primeiro lugar, de acordo com a fase fixa de seleção polar da amostra de análise, siga o princípio de "semelhança solúvel", ou seja, a amostra polar escolhe a fase fixa polar e a amostra não polar escolhe a fase fixa não polar. Em segundo lugar, considerando o tamanho e o ponto de ebulição do analítico, as grandes moléculas e os compostos de alto ponto de ebulição são adequados para colunas de grande abertura, enquanto as pequenas moléculas e os compostos de baixo ponto de ebulição são adequados para colunas de pequeno abertura. Além disso, o comprimento da coluna também é um fator-chave, quanto maior o comprimento da coluna, melhor o efeito de separação, mas o tempo de análise também será prolongado, de acordo com a complexidade da amostra e os requisitos experimentais.

Além disso, é necessário prestar atenção à estabilidade da fase fixa e à perda de colunas. A fase fixa com baixa perda é geralmente mais inerte e tem limites de temperatura mais elevados, adequados para detectores de MS. Ao mesmo tempo, tente escolher a fase fixa mais polar possível, porque sua vida útil é geralmente melhor do que a fase fixa polar. Na prática, se a escolha da fase fixa for incerta, você pode começar com uma fase fixa comum, como DB-1 ou DB-5, e ajustar-se de acordo com o efeito de separação.