Tratamento pré-amostra: a "fonte" do erro

Poluição das amostras: oculta, mas mortal

Interferência ambiental: Aparelhos experimentais (por exemplo, vasos de vidro, gotas de plástico) podem contaminar amostras se contêm ftalatos (por exemplo, plastificantes em recipientes de plástico). Por exemplo, o tratamento de amostras com um tubo centrífugo de plástico comum pode resultar em resultados elevados.

Extração incompleta: amostras sólidas (por exemplo, plástico, solo) se esmagadas insuficientemente ou amostras líquidas (por exemplo, bebidas) com uma matriz complexa (por exemplo, gorduras, pigmentos) podem impedir a dissolução do solvente no ftalo, resultando em baixas taxas de extração e resultados fracos.

Limpeza insuficiente: as impurezas no líquido de extração (por exemplo, lípidos, partículas) que não são removidas efetivamente por extração de fase sólida (SPE) ou coluna de estratificação podem contaminar a coluna cromatográfica, interferir na separação dos picos alvo e até mesmo mascarar os picos ftaléticos.

Resposta: uso de vidro ou dispositivos de politetrafluoroetileno (PTFE); amostras sólidas são moídas até tamanho uniforme de partículas (por exemplo, mais de 100 mesos); Escolha o solvente de extração adequado (por exemplo, mistura de hexano-acetato de éster etílico) e a coluna de purificação (por exemplo, coluna C18) de acordo com a matriz.

Condições inadequadas de derivação ou extração (para amostras específicas)

Algumas amostras requerem uma reação de derivação (por exemplo, a conversão de ftalos polares em substâncias fáceis de detectar), e se o uso de derivados é insuficiente e a temperatura / tempo de reação é insuficiente, a derivação é incompleta e os resultados são baixos.

Quando o líquido é extraído, se a força de oscilação é insuficiente, o tempo de estratificação é muito curto e o solvente e o líquido da amostra não estão em contato suficiente, o que reduz a eficiência da extração.

Parâmetros do instrumento: determinar a precisão da separação e da detecção

Condições cromatográficas: a separação é fundamental

Seleção de colunas cromatográficas: diferentes fases fixas (como DB-5, HP-5MS) têm diferentes capacidades de retenção de isômeros de ftalos (como DBP e DEHP), e o comprimento insuficiente da coluna ou a polaridade não correspondente da fase fixa podem levar a sobreposições de picos que não podem ser quantificadas com precisão.

Velocidade de fluxo e processo de aquecimento: a velocidade de fluxo muito rápida reduzirá o tempo de retenção e o pico se alargará; Uma taxa de aquecimento irracional (por exemplo, muito rápida) pode levar a picos vizinhos não serem completamente separados e os picos de impureza serem erroneamente contados no pico alvo durante a integração.

Exemplo: Ao detectar 16 ftalos, é necessário usar uma coluna de cromatografia polar médio (como DB-35MS) com aquecimento gradiente (50 ° C inicial mantido por 1 minuto e subido a 280 ° C a 20 ° C / min) para garantir a separação das linhas de base de picos.

Espectroscopia de massa / estado do detector: "interruptor" da sensibilidade

Parâmetros do espectro de massa: a poluição de fontes iônicas (como a matriz residual) diminui a eficiência da ionização, levando a uma diminuição do valor de resposta; Erros de seleção de íons característicos, como íons quantitativos não utilizados m/z149, podem afetar a precisão qualitativa.

Estabilidade do detector: o detector de ionização de chama (FID) comumente usado em cromatografia de gás (GC) pode resultar em desvios de linha de base, interferindo com a detecção de amostras de baixa concentração, se a proporção de gás (hidrogênio, ar) for desequilibrada.

Padrões e calibração: a confiabilidade dos "padrões" quantitativos

Qualidade padrão

A pureza insuficiente do produto padrão (por exemplo, picos de impurezas), o armazenamento inadequado (por exemplo, iluminação, degradação causada por altas temperaturas) podem desviar a curva de calibração dos valores reais. Por exemplo, a exposição prolongada a raios ultravioletas de produtos padrão DEHP pode se decompor, resultando em valores de calibração baixos.

Efeito da Matriz: as diferenças físicas e químicas entre a matriz da amostra (por exemplo, óleo, extratos de plástico) e a solução padrão (formulação de solvente puro) podem afetar a retenção ou eficiência da ionização do alvo na coluna cromatográfica, resultando em desvios quantitativos (geralmente efeitos de reforço ou inibição da matriz).

Resposta: usar produtos padrão certificados (como USP, grau EP), armazenamento refrigerado à luz; O efeito da matriz é compensado pela calibração da correspondência da matriz (formulação de curvas padrão com soluções de matriz em branco).

Desenho de curvas de calibração

Intervalo de concentração irracional: se a concentração de ftalo na amostra exceder o intervalo linear da curva de calibração (por exemplo, a concentração máxima da curva é de 100 mg/L, enquanto a amostra é realmente de 200 mg/L), os resultados podem ser subestimados.

Erro de calibração: Quando a amostragem manual é feita, a quantidade de amostragem é imprecisa (por exemplo, bolhas residuais da seringa) ou a agulha do calibrador automático está bloqueada, o que pode desviar o ponto de calibração e afetar a precisão quantitativa.