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NanoCoulter auxilia novos avanços em pesquisa de produtividade quântica de nanoesferas de ponto quântico
Datas:2024-09-26Leia:0


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Quarenta anos de desempenhoEspecialA nanotecnologia baseada em nanomateriais está se desenvolvendo rapidamente e tem penetrado em todos os setores da indústria. Atualmente, os dois principais desafios científicos enfrentados pela nanotecnologia são: 1) nanomateriais ou fatores de nanoestruturaEfeitos NanoE o excelente desempenho concedido é sempre difícil de realmente desempenhar plenamente; 2) Estabilidade de serviço em aplicações a longo prazo de nanomateriais. Pontos quânticos (QDs) são nanopartículas cristalinas que mostram propriedades dependentes do tamanho devido ao efeito de domínio quântico de estado eletrônico, com corantes fluorescentes, proteínas fluorescentesCom seu alto brilho e excelente estabilidade fotoquímica, os QDs são, no momento, marcadores ideais para detecções monomoleculares altamente sensíveis. No entanto, a superfície do QD é elevada, gerando fácil adsorção não específica e má estabilidade colóide. Esta forma de dotação de nanoesferas fluorescentes (FNs) com pontos quânticos de cobertura polimérica (QDs) não só compensa essas deficiências, mas também aumenta a sensibilidade dos testes biomédicos.

Recentemente, a Faculdade de Lingua Ponteia da Universidade de NankaiJornal da Sociedade Química Americana(JACS, se = 16,38)publicação de importantes resultados acadêmicos em revistas,Para resolver o problema da baixa produtividade quântica fotoluminescente (PLQY) dos FNs (mesmo que os QDs preparados com quase 100% de PLQY não possam exceder 65% e não possam aproveitar a vantagem do alto brilho dos QDs), realizou pesquisas e desenvolveu uma estratégia de regulação para tentar fazer um avanço.

A equipe de Pontaeus descobriu que a agregação de radicais livres prepara FNs, e a razão pela qual o PLQY caiu é:

(1) O ligante do thianol é oxidado pelos radicais livres, levando-o a cair da superfície do ponto quântico;
(2) a casca de domínio limitado é oxidada por radicais livres;
Ambos os processos introduzem defeitos na superfície do QD, resultando em saltos não radioativos.
(3) O ligante de ácido oleico é menos compatível com os polímeros, o que leva à reunião de QDs, causando transferência de energia / auto-absorção.
Com base nisso, foi proposta uma estratégia regulatória abrangente de vários níveis, incluindo:
(1) trocar ligantes de mercetal por ligantes de ácido oleico mais resistentes aos radicais livres;
(2) Controle preciso da dose de desencadeadores para minimizar os radicais livres residuais. Ao mesmo tempo, a ligação dupla do ácido oleico pode terminar os radicais livres residuais e impedir a destruição dos radicais livres;
(3) Introdução de agentes de cruzamento para construir estruturas de cruzamento, melhorando a compatibilidade de QDs com polímeros.




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Destaques deste artigo

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As principais razões pelas quais o alto brilho dos QDs é difícil de desempenhar quando a polimerização de radicais livres foi descoberta para preparar FNs: formação de defeitos (desligação de ligantes, oxidação da casca de domínio limitado) e perda de energia (transferência de energia / auto-absorção).
Descobriu a versatilidade dos ligantes de ácido oleico: (1) estabilidade de posicionamento na polimerização de radicais livres; (2) a dupla ligação de carbono pode acabar com os radicais livres residuais e impedir a destruição dos radicais livres; (3) pode ramificar polímeros entrecruzados, aumentar a compatibilidade de QDs com polímeros, QDs espaço, evitar a transferência de energia causada pela reunião de QDs / auto-absorção.
3. Estratégia de regulação multinível desenvolvida (troca de ligantes, regulação precisa do uso de desencadeadores, construção de estruturas de cruzamento), realizou o PLQY de quase 100% dos FNs.
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Analisação de gráficos

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Figura 1. a.1H espectros RMN, onde * representam o sinal de mudança química dos ligandos encapados; b. Espectros normalizados de ressonância paramagnética de elétrons (EPR), usando DMPO como agente de spin-rapping; c. Ilustração da influência dos radicais livres (R•) nos ligandos tapados.

A partir do espectro de ressonância magnética nuclear pode ser visto que, após o enterro de QDs na bola, o sinal de alojamento do ácido oleico ainda é mantido, o sinal de dupla ligação de carbono-carbono é significativamente enfraquecido, e o sinal de alojamento da base mercetal quase desaparece. Em combinação com o espectrograma de ressonância de spin eletrônico, as ligações duplas no ácido oleico são desencadeadas por radicais livres, que reagem com o estireno, ramificando o poliestireno. Em combinação com a análise espectral de massa, os ligantes de mercetal foram detectados em todas as fases de oxidação gradual durante a reação de transferência em cadeia e, finalmente, os produtos de desgaste. Portanto, a estabilidade da posição do ácido oleico na polimerização de radicais livres é mais forte e é necessário trocar ligantes de mercetal com ele.

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Figura 3. a, b. Espectro XPS de micelas QD (M2) tratadas por KPS; c. PLQY dos QDs extraídos e seus FNs desenvolvidos com diferentes concentrações KPS; d.Imagens TEM de FNs evoluíram com aumento da concentração KPS (mg/mL)todas as barras de escala são de 50 nm; e. Ilustração do procedimento de formação de FNs.

Apesar de QDs posicionados com ácido oleico puro, os radicais livres produzidos pela decomposição do desencadeador também oxidam a casca de limite ZnS dos QDs, gerando defeitos que levam a saltos não-radiacionais. Ao controlar com precisão a concentração do desencadeador, o PLQY dos FNs pode ser aumentado em algum grau sob a premissa da formação de nanoesferas, mas ainda menos do que os QDs originais. Isto ocorre porque, durante o processo de polimerização, os ligantes de ácido oleico são menos compatíveis com o (poli)estireno, o que leva a sua reunião dentro da bola, e a transferência de energia gerada / auto-absorção torna o alto brilho dos QDs difícil de realmente aproveitar plenamente.


图片Figura 4. Caracterização de FNs reticulados (cFNs) com diferente relação de massa entre DVB e St + DVB: a. imagens TEM de cFNs com diferente relação de massa, barras de escala: 100 nm; b. PLQY; c. Perfis de decadência cinética de absorção transitória normalizados em femtossegundos detectados a 400 nm de QDs, FNs e cFNs; d. Espectros de fluorescência resolvidos no tempo de QDs (t1= 22,4 ns, 85,2%; t2= 77,6 ns, 14,8%), FNs (t)1= 4,1 ns, 23,8%; t2= 16,0 ns, 62,9%; t3= 79,0 ns, 13,3%) e cFNs (t1= 18,2 ns, 85,5%; t2= 65,1 ns, 14,5%); e. Ilustração do procedimento de formação de cFNs.

A introdução de agentes de reticulação, polimeros de reticulação ramificada no ácido oleico, melhorando significativamente a compatibilidade de QDs com (poli) estireno, no TEM, a distribuição de dispersão de QDs na bola pode ser observada, reduzindo significativamente a transferência de energia / auto-absorção.O agente de reticulação acelerou a geração de polímeros, combinando dinâmica de decadência de absorção transitória e espectro de fluorescência de distinção temporal, o agente de reticulação impediu a formação de defeitos e, finalmente, obteve FNs com quase nenhuma decadência do PLQY.
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Resumo e Perspectivas

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Resolver problemas complexos de regulação de propriedades de nanomateriais para aproveitar plenamente suas excelentes propriedades e regulação de equilíbrio de ligantes é essencial. Este artigo resolve quase simultaneamente três problemas de passivação de superfície estável, terminar com radicais livres residuais e adaptação (compatibilidade) de QDs com a matriz nanoesférica com apenas um ligante - ácido oleico! Em combinação com uma estratégia de regulação multinível totalmente integrada, o FNs alcançaram quase 100% de PLQY, aproveitando as vantagens do alto brilho de QDs dentro de nanoesferas. Este artigo fornece uma base teórica para a produção em massa de QDs de alto brilho - compostos de polímeros, abrindo ainda mais amplas perspectivas para suas aplicações no campo biomédico.

Pesquisadores da DLS eNanofluxoQuando nenhum dos dados precisos foi possível dar, a aplicação do granulímetro NanoCoulter obteve dados de caracterização altamente consistentes com o TEM e foi enviado sem problemas. Parabéns!

Informações da literatura:
Lin, Leping et al. “Regulação Multihierárquica para Alcançar Nanosferas de Ponto Quântico com um Rendimento Quântico de Photoluminescência Perto de 100.”Jornal da Sociedade Química Americanavol. 146,31 (2024): 21348-21356. Doi:10.1021/jacs.4c03308